Reduktive Eliminierung in geschlossener Schale und radikalische Kopplung in offener Schale für regioselektive Ruthenium‐katalysierte C−H‐Aktivierungen anhand von Berechnungen und Experimenten

Die meta C–H-Funktionalisierung durch Ruthenium-katalysierte σ-Bindungsaktivierung hat sich als nützliches Werkzeug zum Knüpfen distaler C–C-Bindungen erwiesen. Aufgrund der begrenzten Anzahl von mechanistischen Studien ist jedoch kein klares Verständnis des Hintergrunds Regioselektivität und vollständigen Reaktionsmusters vorhanden. Hier präsentieren wir systematische computerchemische zur Ruthenium-katalysierten mit primären, sekundären tertiären Alkyl- sowie Arylbromiden. C–H-Aktivierung die C–C-Bindungsbildung wurden sorgfältig untersucht. Monocyclometallierte Ruthenium(II)-Komplexe aktive Spezies identifiziert, welche anschließend über einen Innersphären-Elektronentransfer (ISET) Organobromide aktivieren. ergibt aus Konkurrenz zwischen geschlossen schaligen reduktiven Eliminierung offen radikalischen Kopplung. Auf Grundlage dieses Verständnisses wurde ein multilineares Regressionsmodell Vorhersage erstellt, das Experimente bestätigt wurde.